Sylabus
1. Úvod 1.1. Základní principy 1.2.
Mechanismy tvorby organokovových sloučenin přechoných kovů 1.3. Transmetalace a přenos ligandů 2. Elektronické a sterické efekty v reakcích katalyzovaných komplexy přečchodných kovů 2.1. Úvod a základní definice sterických a elektronických efektůVliv ligandu 2.2.
Vliv ligandú na oxidativní/reduktivní eliminaci (obecná pravidla) 2.3. Typické příklady ligandových efektů 2.4.
Vliv elůektronickéhonladění ligandů¨na enantioselektivní reakce 2.5. Bite Angle 2.6.
Typické příklady vlivu Bite Angle 3. Cross-Couplingové reakce 3.1. Úvod 3.2.
Negishiho coupling 3.3. Kumada-Tamaovův coupling 3.4.
Sonogashirův coupling 3.5. Stilleho coupling 3.6.
Suzukiho coupling 3.7. Reactivita Trans and Cis vinylhalogenidů. 3.8.
Glaserův a Chodkiewicz-Cadiotův coupling 3.9. Jiné cross-couplingové reakce (coupling mezi sp3 a sp3 uhlíkovými atomy) 3.10.
Nozaki-Hiyama-Kishiho coupling 4. [2+2+2]-Cyklotrimerizace 4.1. Úvod 4.2. Intermolekulární cyklotrimerizace 4.3.
Ko-cyklotrimerizace diynů and alkynů 4.4. Intramolekulární cyklotrimerizace triynů 4.5.
Cyklotrimerizace dwou alkynů s nitrily 4.6. Cyklotrimerizace diynů s nitrily 4.7.
Cyklotrimerizace alkynů s jinými nenasycenými sloučeninami 5. Další cykloadice 5.1. Úvod 5.2. [2+1] cykloadice 5.3. [2+2] cykloadice 5.4. [3+2] cykloadice 5.5. [3+3] cykloadice 5.6. [4+1] cykloadice 5.7. [4+2] cykloadice 5.8. [4+3] cykloadice 5.9. [4+4] cykloadice 5.10. [5+n] cykloadice (n = 1, 2) 5.11. [6+2] cykloadice 5.12. [2+2+1] cykloadice 5.13.
Other [2+2+2] cykloadice 5.14. [4+2+2] cykloadice 5.15. [2+2+2+2] cykloadice 5.16. [4+4+1] cykloadice 6. Aktivace C-H vazby 6.1. Úvod 6.2.
Dehydrogenace 6.3. Tvorba C-C vazeb přes inzerci CO a isonitrilů 6.4.
Tvorba C-C vazeb přes inzerci alkenů and alkynů do neaktivovaných C-H vazeb 6.4.1. Hydroarylace. 6.4.2.
Hydroacylace 6.5. Tvorba C-C vazeb přes inzerci alkenů and alkynů v potenciálně chelatujích systémech 6.6.
Kaskádová inzerce alkenů 6.7. Aktivace kyselých C-H vazeb v alkynech 6.8.
Aktivace kyselých C-H vazeb v karbonylových sloučeninách 7. Štěpení C-C vazeb 7.1. Úvod 7.2. Metatéze -dienů 7.3.
Metatéze enynů 7.4. Flexibilita metatéze -dienů a enynů v organické syntéze 7.5.
Metatéze -diynů 7.6. Small Ring Cleavage 7.6.1. Štěpení cyclopropanů 7.6.2. Štěpení alkylidenecyklopropanů 7.6.3. Štěpení of vinylcyklopropanů 7.6.4. Štěpení cyklobutanů 7.6.5. Štěpení cyklobutanonů 7.6.6. Štěpení cyklobutenonů and cyclobutenedionů 7.7. Štěpení C-C vazeb v jiných sloučeninách 7.8.
Přesmyky katalyzovaná kompexy přechodných kovů 7.9. Štěpení C-C vazeb v orgaonokových sloučeninách kovů ze začatku přechodné řady 8. Konjugované adice 8.1. Úvod 8.2.
Termonologie a klasifikace 8.3. Adice stabilizovaných karanoinů a dalších nukleofilů 8.4.
Adice nestabilizovaných karanionů (organoměďné, organonikelnaté, atd sloučeniny) 8.5. Konjugované adice katalyzované komplexy přechodných kovů 9.
Cyklizace katalyzované komplexy přechodných kovů 9.1. Úvod 9.2. Cyklizace přes metalacyklické meziprodukty 9.3.
Cyklizace přes hydrometalaci 9.4. Cyklizace přes aktivaci C-H vazeb 9.5.
Cyklizace přes oxidativní adice 9.6. Radikálové cyklizace (halotropní cyklizace) 9.7.
Cyklizace katalyzované Lewisovskými kyselinami 10. Funcionalizace dvojných a trojných vazeb 10.1. Úvod 10.2. Heckova reakce 10.3.
Další reakce vedoucí k funkcionalizaci dvojných vazeb 10.4. Funcionalizace trojných vazeb 11. Využití katalýzy v organické syntéze
Anotace
Klasifikace organokovových sloučenin, jejich příprava a vlastnosti. Základní formalismus reakcí organokovových sloučenin, reakční mechanismy. Reakce katalyzované a zprostředkované komplexy přechodných kovů: cross-couplingové, reakce, cyklooadiční reakce, konjugované adice, aktivace C-H a C-C vazeb, kfuncionalizace dvojných a trojných vazeb.
V případě přitomnosti studentů, kteří nemluví česky, bude přednáška v angličtině.