Jednou z metod pro různé konfigurační struktury substituovaných polyacetylenů, je přístup kopolymerace ze dvou nebo více acetylenických komonomerů. Tímto přístupem monomery, které ne homopolymerizují, mohou být zabudovány do kopolymerních řetězců.
Rozpustné kopolymery mohou být syntetizovány i když homopolymer jednoho z komonomerů je nerozpustný. Mohou být připraveny kopolymery s nízkým obsahem funkčních skupin, které jsou vhodné pro post-polymerizační modifikace.
Kopolymerizací fenylacetylenu a (4-chlorbutyl)acetylenu s různým složením (až do 50% (4-chlorbutyl)acetylenových jednotek) byly připraveny kopolymery, které jsou vhodné pro další modifikace, pro click reakce nebo pro kvartenizace. Kopolymerizace fenylacetylenu s 1,3- nebo 1,4- diethynylbenzenem poskytuje polymerní sítě vysokých ploch potenciálně použitelných jako adsorpční materiály.