Dvoujaderné komplexy titanu s methylfenylsilylenovým můstkem mezi cyklopentadienylovýni kruhy. Syntéza, charakterizace a reaktivita s ethylenem
Abstrakt
Ansa-titanocen dichlorid [{(SiMePh)(eta(5)-C5H4)(2)}TiCl2] (1) byl připraven jednokrokovou reakcí, zatímco syntéza jeho methylovaného analogu [{(SiMePh)(eta(5)-C5Me4)(2)} TiCl2] (3) pyla provedena ve dvou krocích s izolací odpovídajícího silanového meziproduktu SiMePh(HC5Me4)(2). Reakce 1 a 3 s TiCl4 poskytla dinukleární komplexy [(SiMePh){(eta(5)-C5R4)TiCl3}(2)] (R= H (4) and R = Me (5)).
Katalyzátory připravené z 4 and 5 vykazovali po aktivaci MAO a mírnou aktivitu při polymeraci ethylenu.Produkty polymerace sestávali z vysokomolekulárních lineárních polyethylenů s širokou distribucí hmotností. Přítomnost tří paramagnetických sloučenin titanu ve směsi 4/MAO byla potvrzena EPR spektroscopií.
Všechny nově připravené sloučeniny 1-5 byly charakterizovány multinukleární NMR, EI-MS, IR, a struktury 1, 3 a 5 v pevném stavu byly stanoveny RTG difrakcí na monokrystalu.