Manganaté komplexy derivátů 1-oxa-4,7-diazacyklononanu s acetátovými, fosfonátovými, a fosfinátovými pendantními skupinami: Studie relaxace a stability
Abstrakt
Byla studována nová třída makrocyklických ligandů odvozených od 1-oxa-4,7-diazacyklononanu, zvláště s ohledem na komplexaci iontu Mn(2+) a relaxivitu připravených komplexů. Každý z ligandů nesl dvě koordinující pendantní skupiny: karboxylovou, fosfonovou, fosfinovou, a nebo fenylfosfinovou kyselinu.
Krystalová struktura potvrdila koordinační číslo manganatého iontu 6. Protonizační konstanty a konstanty stability manganatých komplexů a komplexů s biogenními ionty byly zjištěny potenciometrickými titracemi a pomocí NMR. (1)H NMRD a (17)O NMR poskytlo informace o rychlosti výměny koordinované molekuly vody; podle (17)O NMR posunů dochází v roztoku k hydratační rovnováze mezi mono- a bishydratovanými částicemi.
Koordinovaná molekula vody není nahrazována endogenními anionty (fosforečnan, uhličitan, citrát), ale přítomnost těchto iontů indukuje pomalý rozklad manganatých komplexů. Všechny studované manganaté komplexy jsou stabilní vůči oxidaci vzdušným kyslíkem.