Dihydrogenfosforečnan a hydrogensíran 1,4-dimethyl-1,4-diazabicyklo[2.2.2]oktanu: Krystalov8 struktura, vodíkové vazby a infračervená spektra
Abstrakt
Krystalová struktura uvedených látek sestává z kationtu 1,4-dimethyl-1,4-diazabicyklo[2.2.2]oktanu [C(8)H(18)N(2)](2+)a aniontu [H(2)PO(4)](-) nebo [HSO(4)](-). Obě krystalové struktury jsou monoklinní, struktura dihydrogenfosforečnanu (I) je necentrosymetrická (P2(1)) s a = 6.4090(2), b = 13.6920(5), c = 7.6140(3), beta = 94.620(2)degrees, V = 665.97(4), Z = 2; zatímco základní buňka hydrogensíranu (II) je centrosymetrická (P2(1)/c) s a = 13.8460(2), b = 12.6610(2), c = 8.0360(2), beta = 99.58 (12), V = 1389.10(5), Z = 4.Obě struktury jsou tvořeny různě vázanými anionty propojenými silnými a středně silnými O-H...O vodíkovými vazbami.
Zatímco struktura (I) sestává ze dvojdimenzionální sítě dihydrogenfosforečnanů provázaných vodíkovými vazbami, nekonečné řetězce hydrogensíranů spojených vodíkovými vazbami jsou základní stavební jednotkou struktury (II). Kromě těchto dominantních elektrostatických interakcí jsou dvojmocné kationty stabilizovány několika C-H...O vodíkovými vazbami ke kyslíkům aniontů.
IR spektra obou látek jsou silně ovlivněna vodíkovými vazbami, jejichž vliv na valenční vibrace OH je analyzován DFT výpočty v pevném stavu.