Reaktivita SiMe2H substituentů v permethylovaných titanocenových komplexech. Dehydrocoupling a hydrosilylace ethenu
Abstrakt
Titanocenový komplex [TiCl2{eta5-C5Me4(SiMe2H)}2] (3) byl připraven reakcí litné soli 2,3,4,5-tetramethyl-1-(dimethylsilyl)cyklopenta-2,4-dienu (1) s [TiCl3(THF)3] a následnou oxidací vzniklého komplexu [TiCl{eta5-C5Me4(SiMe2H)}2] (2) pomocí PbCl2. Redukce 3 přebytkem hořčíku v THF za přítomnosti přebytku bis(trimethylsilyl)ethinu (btmse) poskytla ansa disilylenový komplex titanu dvojmocného s pi-koordinovanou molekulou btmse [Ti{eta5-C5Me4(SiMe2)}2(eta2-btmse)] (4).
Dehydrokapling SiMe2H skupin byl doprovázen přenosem vodíku na volný btmse. Analogická redukce komplexu 3 hořčíkem v přítomnosti ethenu poskytla směs titanocenu [Ti{eta5-C5Me4(SiMe2Et)}2] (5) a jeho ethylenového komplexu [Ti{eta5-C5Me4(SiMe2Et)}2(eta2-C2H4)] (6).
V této směsi je však komplex 6 nestálý a přesmykuje se za vývoje ethanu na komplex [Ti{eta5-C5Me4(SiMe2Et)}{eta5:eta2-C5Me4(SiMe2CH=CH2)}] (7), v němž je vinylová skupina pi-koordinována na atom Ti(II). ...