Charles Explorer logo
🇨🇿

Inzerce internich alkynu a ethenu do jednou vazaneho permethyltitanocenu

Publikace na Přírodovědecká fakulta, Ústřední knihovna |
2008

Abstrakt

Permethylovaný titanocen s jednou methylenovou vazbou 1 reaguje s nadbytkem interních alkinů za tvorby 1:1 produktů 3a-3c a 3f-3i vznikajících insercí trojné vazby do vazby titanu k methylenové skupině. Pouze v případě nejjednodušší molekuly 2-butinu dochází k inserci dvou molekul za vzniku známé sloučeniny 2, na druhé straně produkt inserce jedné molekuly 3j vzniká při stechiometrické reakci v poměru 1:1. 1,4-disubstituované konjugované diiny s CMe3 nebo SiMe3 substituenty reagují stejnou cestou, ale pouze jednou trojnou vazbou za vzniku sloučenin 3d a 3e.

Dialkiny s dimethylsilylenovým můstkem Me2Si(C=CR)2 (R = SiMe3 nebo CMe3) poskytují reakcí obou trojných vazeb sloučeniny 3k a 3l. Po inserci první trojné vazby druhá podstupuje přesmyk, který vyústí v posunu substituentu a vzniku silacyklobutenového kruhu spojeného s atomem titanu.

Alkiny nesoucí objemné substituenty CMe3 nebo SiMe3 byly nereaktivní.