Reakce dvojnásobně C-H aktivovaného dekamethyltitanocenu s tert-butanolem a propargylakoholem. Krystalové struktury neobvyklých hydrolytických produktů
Abstrakt
Reakce permethyltitanocenu obsahujícího dvě methylenové skupiny vázané k atomu titanu [Ti{η3:η4-C5Me3(CH2)2}(η5-C5Me5)] (1) s t-butanolem nebo propargyl alkoholem v toluenu probíhaly pomalu i v přebytku alkoholu při zvýšené teplotě. Alkoholýza komplexu 1 s t-butanolem poskytla jako hlavní produkt komplex [Ti(η5-C5Me5)(Ot-Bu)3] (3) a jako vedlejší produkt sloučeninu Ti(OtBu)4.
Dalším produktem alkoholýzy byl pentamethylcyklopentadien. Jediným izolovaným krystalickým produktem byl menšinový produkt hydrolýzy komplex [{TiIII(η5-C5Me5)2}(μ-O){TiIV(Ot-Bu)3}] (2).
Alkoholýza komplexu 1 obsahujícího stopy LiI s HOCH2C=CH, obsahujícího zřejmě více vody než t-BuOH, vyústila ve směs olejovitých produktů, jenž nebylo možné od sebe separovat. Z této směsi bylo izolováno pouze několik krystalů neočekávaného produktu hydrolýzy komplexu [{Ti(η5-C5Me5)(OCH2C=CH)(μ-O)}3LiI] (4).
Krystalové struktury byly určeny pro sloučeniny 2 a 4.