Abstrakt
Nahrazení jedné methylové skupiny za trimethylsilylovou na obou cyklopentadienylových ligandech dekamethyltitanocenu zvyšuje tepelnou stabilitu výsledného komplexu [Ti(II){η5-C5Me4(SiMe3)}2] (1) a ovlivňuje produkty termolytického rozkladu jeho methylových derivátů. Zatímco toluenový roztok komplexu 1 je stabilní až do 90 oC, při 140 oC uvolňuje ve vakuu vodík za vzniku asymetrického derivátu titanocenu [Ti(II){η3:η4-C5Me2(SiMe3)(CH2)2}{η5-C5Me4(SiMe3)}] (3).
Komplexy [Ti(III)Me{η5-C5Me4(SiMe3)}2] (5) a [Ti(IV)Me2{η5-C5Me4(SiMe3)}2] (6) podléhají termolýze za nižších teplot než příslušné deriváty permethyltitanocenu, přičemž odštěpují vodík z trimethylsilylové skupiny. Uvolnění methanu z komplexu 5 vedlo ke vzniku známého komplexu [Ti(III){η5:η1-C5Me4(SiMe2CH2)}{η5-C5Me4(SiMe3)}] (4) a stejným mechanismem vznikl termolýzou komplexu 6 při 90 oC komplex [Ti(II){η6:η1-C5Me3(CH2)(SiMe2CH2)}{η5-C5Me4(SiMe3)}] (7). ...