Nízkovalentní titanocenové produkty z pokusů o syntézu titanocenu nesoucího dimethyl(3,3,3-trifluoropropyl)silylové skupiny
Abstrakt
Reakce redukovaných titanocenů. Redukce křemíkem substituovaných titanocen dichloridů [TiCl2{η5-C5Me4(SiMe2CH2CH2CF3)}2] (1) molárním ekvivalentem hořčíku poskytuje směs produktů což znemožňuje izolaci eventuelně vznikajícího titanocenu [Ti{(η5-C5Me4(SiMe2CH2CH2CF3)}2]. Přítomnost monochloridového komplexu [TiCl{η5-C5Me4(SiMe2CH2CH2CF3)}2] (2) ve směsi produktů ukazuje že hořčík je spotřebováván konkurenční reakcí jež poskytuje různé titanocenové sloučeniny z nichž některé byly rovněž obdrženy při redukci komplexu 1 přebytkem hořčíku.Jedná se o trojjaderný komplex TiIII-MgII-TiIII [Ti{η5-C5Me4(SiMe2CH2CH2CF3)}2(μ-H)2]2Mg (3) a dimérní dvojjaderný komplex Ti-Mg (4) obsahující [TiIII(μ-H)2Mg(μ-X)]2 motiv kde ovšem podoba můstkového spojení zůstává neznámá. Redukce komplexu 1 přebytkem hořčíku v přítomnosti bis(trimetylsilyl)etinu poskytuje s vysokým výtěžkem produkt C-H aktivace [Ti{η5-C5Me4(SiMe2CH2CH2CF3)}{η5:η1-C5Me3(CH2)(SiMe2CH2CH2CF3)}] (5).