Publikace na Přírodovědecká fakulta, Ústřední knihovna |
2004
Abstrakt
Redukce methyl-substituovaných titanocen dichloridů s visící dvojnou vazbou [TiCl2{η5-C5Me4(CH2CMe=CH2)}2] (1) a [TiCl2{η5-C5Me4(SiMe2(CH2)2CH=CH2)}2] (2) hořčíkem poskytla diamagnetickou Ti(IV) [Ti{(η1:η1:η5-C5Me3(CH2)(CH2CH(Me)CH2)}{η5-C5Me4(CH2C(Me)=CH2)}] (4) a paramagnetickou Ti(III) [Ti{η5-C5Me4(SiMe2CH2CH=CHMe)}(μ-η3,η1:η5,η1(Ti:Mg){C5Me3(CH2)(SiMe2CHCHCMe)})Mg(OC4H8)2] (6) sloučeninu. Neochota titanocenových meziproduktů podléhat intramolekulární cyklizaci na titanacyklopentanové deriváty může být v prvém případě vysvětlena krátkostí 2-methylallylové skupiny a sterickým bráněním dvojné vazby, v druhém případě působením hořčíku na titanocenový meziprodukt jež je rychlejší než cyklizační reakce.