Reakce substituovaných zirkonocen-bis(trimethylsilyl)acetylenových komplexů s terminálními acetyleny
Abstrakt
Komplexy [Zr(η2-Me3SiCCSiMe3)(η5-C5Me4R)2], kde R = Me (5), H (6), a SiMe3 (7), reagují s terminálními acetyleny HCCR' (R' = CMe3, SiMe3, ferocenyl (Fc), a Ph) na alkenyl-alkinylové komplexy [Zr(η1-CCR'){η3-C(SiMe3)=CH(SiMe3)}(η5-C5Me4R)2], R/R' = Me/CMe3 (5a), Me/SiMe3 (5b); H/CMe3 (6a), H/SiMe3 (6b), H/Fc (6c), H/Ph (6d); SiMe3/CMe3 (7a), a SiMe3/Fc (7c). Komplex 7a vzniklý in situ z 7 and HCCCMe3 dimerizuje t-butylacetylen výhradně na hlava-k-patě dimer Me3C(=CH2)CC÷CCMe3 a po spotřebování veškerého terminálního acetylenu je obnoven původní komplex 7.
Komplex 7 reaguje podobně s 1-hexinem, fenylethinem a (trimethylsilyl)ethinem, za vzniku alkenyl-alkinylových komplexů, které rovněž podléhají zpětné reakci na původní komplex 7 po odpaření kapalných složek, avšak u těchto terminálních acetylenů nebyla pozorována dimerizace žádným komplexem 5-7. (÷ means triple bond)