Abstrakt
Oktaedrické komplexy rhodia(III) a iridia(III) obecného vzorce [MCl3{R2PCH2C(But)=NN=C(But)CH2PR2}] (M = Rh, Ir; R = Ph, c-C6H11, Pri, But) byly připraveny buď z odpovídajících difosfinoazinů a RhCl3 • 3H2O nebo oxidací dříve publikovaných můstkových komplexů [{MCl(1,2-h:5,6-h-CH=CHCH2CH2CH=CHCH2CH2 )}2{m-R2PCH2C(But)=NN= C(But) CH2R2}] rozpouštědly obsahujícími chlor. Byly získány komplexy s faciální nebo meridionální konfigurací, v závislosti na sterických vlastnostech ligandů.
Krystalové a molekulové struktury čtyř komplexů byly určeny rentgenovou difrakcí. Byla pozorována hemilabilita ligandu v komplexu fac-[RhCl3{(C6H11)2PCH2C(But)=NN=C(But)CH2P(C6H11)2}] spočívající v reverzibilní dekoordinaci fosfinové donorní skupiny v šestičlenném kruhu, Měření 31P NMR za proměnné teploty a následná simulace specter poskytla hodnoty koncentrace částečně dekoordinované částice asi 1 mol % a rychlosti výměny přibližně 100 s-1.