Dioxiny jsou zřejmě nejčastěji zmiňovány v souvislosti se svojí toxicitou. První hlášení toxického vlivu na člověka přicházejí přibližně od poloviny minulého století v souvislosti s různými, většími či menšími, havárie mi v chemických provozech.
Z šedesátých let je jistě nejznámější aféra s tzv. "Agent Orange (AO)". Jednalo se o herbicid založený na bázi dioxinů