Dvojdimenzionální elektronová spektra agregujícího barviva: simultání měření momoerických a dimerických spektrálních čar
Abstrakt
Představujeme sled dvojdimenzionálních elektronových spekter prototypického cyaninového barviva, jehož spektrální vlastnosti ve vodných roztocích jsou podmíněné vznikem rovnováhy mezi dimery a monomery. K výpočtu struktury a absorpčních vlastností obou entit jsou použity kvantově chemické metody.
Naše spektroskopické výsledky současně charakterizují tvar spektrálních čar obou entit v závislosti na statickém a dynamickém nepořádku a demonstrují, jak dvojdimenzionální technika umožňuje využít vysokého spektrálního a časového rozlišení v jednom a tom samém experimentu. Jednoznačně různou spektrální relaxační dynamiku kvantifikujeme ve dvojdimenzionálních čarách pomocí sledování časově závislých podílů diagonálních a nediagonálních šířek čar.
Naše výsledky jsou v souladu s teoretickými úvahami, které předpovídají, že fluktuační dynamika excitonového dimeru bude zůžena výměnnou interakcí při excitonové delokalizaci.